Biochimica/Ciclo dell'acido citrico: differenze tra le versioni
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regolazione della pdc |
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*E2, la '''diidrolipoil transacetilasi''', con coenzima l''''acido lipoico''' e il '''CoA-SH''';
*E3, la '''diirdolipoil deidrogenasi''', con coenzima il '''FAD'''.
===Meccanismo d'azione del complesso===
[[File:PDH schema.png|thumb|400px|Tappe della decarbossilazione ossidativa del piruvato ad acetil-CoA]]
A) Il piruvato viene decarbossilato a idrossietile legato al carbonio reattivo della TPP, liberando una molecola di CO<sub>2</sub> (questa è la reazione irreversibile del complesso);<br>
B) l'idrossietile viene ossidato ad acetile, riducendo l'acido lipoico, cui rimane legato;<br>
C) l'acetile lega il CoA-SH formando l'acetil-CoA
D) l'acido lipoico si riossida cedendo elettroni al FAD che viene convertito a FADH<sub>2</sub>;<br>
E) il FADH<sub>2</sub> cede gli equivalenti riducenti al NAD<sup>+</sup> che viene così ridotto a NADH + H<sup>+</sup>.
===Regolazione della piruvato deidrogenasi===
La regolazione del PDC avviene sia per inibizione competitiva che per fosforilazione/defosforilazione. I prodotti NADH + H<sup>+</sup> e acetil-CoA competono con NAD<sup>+</sup> e CoA-SH per i siti di legame dei siti di legami nei loro rispettivi enzimi.
Il complesso della piruvato deidrogenasi è costituito anche da due subunità regolatorie:
* la '''piruvato deidrogenasi chinasi''' che fosforila e inattiva E1;
* la ''''piruvato deidrogenasi fosfatasi''' che defosforila e attiva E1.
Questi due enzimi sono sottoposti a controllo allosterico. La chinasi è attivata da alti rapporti di [ATP/ADP], [NADH/NAD<sup>+</sup>] e [acetil-CoA/CoA]. Ciò ha come conseguenza l'inibizione di E1. Il '''piruvato''' è un potente '''inibitore della chinasi''' e quindi una sua elevata concentrazione attiva E1. '''Mg<sup>2+</sup> e Ca<sup>2+</sup>''' sono '''attivatori della piruvato deidrogenasi fosfatasi''', quindi una loro alta concentrazione attiva E1. Questo è molto importante nel muscolo, dove il rilascio di Ca<sup>2+</sup> durante la contrazione stimola così la produzione di energia.
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