Pur essendo clinicamente e farmacologicamente tutti equivalenti, gli ACE inibitori si dividono in tre classi i cui capostipiti sono il (mer)captopril, l'enalapril (il più usato e da cui derivano il maaggior numero di derivati) e il Fosinopril. I tre mimano un polipeptide terminante in prolina (da cui la desinenza comune -pril), il primo ha la lunghezza di un dipeptide mentre gli altri due di un tripeptide iniziante con una fenilalalnina modificata (βdesossi->ammagamma;fenil-treonina)con un legame inverso, lascia libero il gruppo carbossilico. Il captopril ha un gruppo -SH con cui può unirsi alle proteine o alla cisteina diventando inattivo. Il fosinopril ha un gruppo fosfinico centrale che aumenta la distanza tra i gruppi iniziale e terminale del farmaco. La magior parte di questi farmaci sono in commercio come esteri etilici del gruppo carbossilico iniziale, questo perché neutralizzando la carica negativa del gruppo carbossilico aumenta molto la biodisponibilità orale, tyuttavia questi esteri sono poco attivi e acquisicono la loro attività dopo ripristino del secondo carbossile. Ad sempio l'enalapril diventa enalaprilato attivo dopo idrolisi del legame estere.
