Chimica organica/Stereochimica: differenze tra le versioni

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== Tautomeria ==
[[Image:Keto enol tautomerism.png|right|230px|thumb|center]]
La tautomeria è una speciale isomeria strutturale tra molecole in equilibrio.
Quando due molecole sono isomere ma possono convertirsi l'una nell'altra rapidamente, prendono il nome di tautomeri. Il loro equilibrio prende il nome di '''tautomeria'''.
I composti con idrogeni acidi in α a gruppi insaturi elettron-attrattori possono perdere il protone acido dando un carbanione stabilizzato per risonanza; quest'ultimo può essere ri-protonato o all' atomo originario oppure all'altro atomo che porta la carica negativa in una delle forme canoniche di risonanza. Nel primo caso si ottiene la molecola di partenza, mentre nell'altro si ottiene un'altra molecola che è in equilibrio con la prima. I due composti, isomeri ma distinti, vengono allora detti ''tautomeri''.
Il tipo di tautomeria più comunemente descritto dai libri di testo è la '''tautomeria cheto-enolica'''.
I composti conGli idrogeni acidi in α a gruppi insaturi elettron-attrattori, possonoper perdereesempio ilun protonegruppo acidocarbonilico, dandosono unparticolarmente acidi poiché il carbanione cui da origine il distacco è stabilizzato per risonanza;. quest'ultimoIl carbanione può a propria volta essere ri-protonato o all' atomo originario oppure all'altro atomo che porta la carica negativa in una delle forme canoniche di risonanza. Nel primo caso si ottiene la molecola di partenza, mentre nell'altro si ottiene un'altra molecola che è in equilibrio con la prima. I due composti, isomeri ma distinti, vengono allora detti ''tautomeri''.
 
La principale forma di tautomeria coinvolge iI chetoni e le aldeidi con idrogeni in α (compostidanno carbonilicivita enolizzabili), laalla tautomeria cheto-enolica, ovecosì detta perché il composto carbonilico è in equilibrio, grazie al distacco di un idrogeno in α, con un alcol vinilico (enolo). Un esempio è il metiletil chetone ('''1''') e il 2-bunten-2-olo ('''2'''). Poiché il distacco degli idrogeni in α porta ad un enolo, questi vengono detti enolizzabili, oltre che acidi.
I tautomeri sono inmolecole principiovere separabilie proprie, manon —trannestrutture chelimite di risonanza. Sono pertanto separabili, purché in completa assenza di acidi o basi (anche in tracce—tracce), siper interconvertonoevitare rapidamentela rapida interconversione. LaTra formaun chetonicachetone èe il corrisettivo enolo, la molecola più stabile termodinamicamentedal punto di vista termodinamico è il chetone. Il rapporto enolo/chetone varia con secondo la molecola e le condizioni sperimentali. In generale, più il gruppo insaturo è elettron-attrattore (ovvero più l'α-idrogeno è acido e l'anione stabilizzato per risonana) e più le condizioni sono acide, maggiore è la frazione di enolo. Altri fattori che entrano in contogioco sono l'ingombro sterico, che è alleviato nella forma enolica ove l'angolo di legame è 120°, e la possibilità di legami idrogeno intramolecolari in una delle forme.
{|{{Tabella_Ch_Org}}
[[Image:Keto enol tautomerism.png|230px|thumb|center]]
|{{Col2_Ch_Org}}|'''Equilibri tra forme cheto ed enolica'''
 
|{{Col1_Ch_Org}}|'''Altre coppie tautomeriche'''
I tautomeri sono in principio separabili, ma —tranne che in completa assenza di acidi o basi anche in tracce— si interconvertono rapidamente. La forma chetonica è la più stabile termodinamicamente. Il rapporto enolo/chetone varia con secondo la molecola e le condizioni. In generale, più il gruppo insaturo è elettron-attrattore (ovvero più l'α-idrogeno è acido e l'anione stabilizzato per risonana) e più le condizioni sono acide, maggiore è la frazione di enolo. Altri fattori che entrano in conto sono l'ingombro sterico, che è alleviato nella forma enolica ove l'angolo di legame è 120°, e la possibilità di legami idrogeno intramolecolari in una delle forme.
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{| class="prettytable float-right"
|-
| Acetone
Line 213 ⟶ 216:
| 80%
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Altre coppie tautomeriche sono riassunte nella tabella seguente
 
 
{| class="prettytable float-right"
|-style="background-color:#DCDCDC;"
! A-X-Y=Z con A = H<sup>+</sup>
Line 240 ⟶ 238:
| N=C-NH<sub>2</sub>
| Tautomeria immina-ammina
|}
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