PartendoSi parte da una miscela contenente sali di cationi di tutti i gruppi analitici è conveniente sciogliere il campione in acqua calda per eliminare eventuali residui dovuti a formazione di sali insolubili. Si veda in questo caso quanto detto nel capitolo precedente. Ci si augura che non ci siano anche sali insolubili del primo gruppo altrimenti bisogna procedere per tentativi alla solubilizzazione di questi mediante ammoniaca diluita o riscaldamento. Conviene dissolvere, nel caso di una analisi isolata del primo gruppo una ''piccola quantità'' di polvere di partenza in quanto i cloruri insolubili, ottenuti secondariamente, sono molto voluminosi rispetto alla maggior parte dei sali di partenza.
Una volta portata la polvere in soluzione si separa per centrifugazione o filtrazione da eventuali particelle solide, si aggiunge poi HCl diluito 2N '''goccia a goccia''' fino alla completa precipitazione dei cloruri. Il precipitato deve essere bianco di consistenza [[wikt:pulverulenta|pulverulenta]]. Si separa la soluzione dal precipitato mediante [[wikt:centrifugazione|centrifugazione]] e si conserva per l'analisi dei gruppi successivi.
