Chimica organica/Sostituzione nucleofila al carbonio saturo: differenze tra le versioni
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==Nucleofilicità==
Un nucleofilo è una specie che partecipa alla reazione donando una coppia di elettroni: esso è dunque una base di Lewis. Nucleofilicità e basicità non vanno però confuse: la prima è un fenomeno ''cinetico'', mentre la seconda tipicamente di equilibrio.▼
I fattori più importanti che regolano la nucleofilicità sono stati riassunti da Pearson<ref>Edwards J.O., Pearson R.G., ''J. Org. Chem.'' 1962 '''84''' 16-24</ref>:
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* presenza di coppie solitarie in atomi vicinali (effetto α )
Recentemente Mayr e collaboratori hanno sviluppato due scale assolute
▲Nucleofilicità e basicità non vanno confuse: la prima è un fenomeno ''cinetico'', mentre la seconda tipicamente di equilibrio.
===Regole di Kornblum===
La polarizzabilità menzionata in precedenza è concettualmente legata alla teoria degli acidi e basi soft e hard (teoria HSAB) ed di grande importanza per quei nucleofili che hanno più di un sito reattivo, e possono quindi dare più prodotti a seconda del substrato.
In tali casi le ''regole di Kornblum''' spiegano la reattività dei nucleofili/elettrofili bidentati alla luce delle interazioni hard-hard e soft-soft <ref>Ho Tse-Lok, ''Hard and Soft Acids and Bases Principle in Organic Chemistry'',Academic Press, 1977, ISBN 0123500508</ref>.
Un esempio è la reazione di un β-lattone con due nucleofili: lo ione cianuro, ''soft'', e quello alcossido, ''hard''. Il β-lattone può essere attaccato od al carbonio in β al carbonile, relativamente soft, e quello carbonilico, reso hard dalla ibridazione sp<sup>2</sup> e dai due ossigeni elettron-attrattori.
Come previsto, i due reattivi portano a due molecole completamente diverse.
[[Immagine:Kornblum - Elettrofilo bidentato.svg|center]]
▲Recentemente Mayr e collaboratori hanno sviluppato due scale assolute [[http://www.cup.lmu.de/oc/mayr/ReactScalesPoster.pdf]] di nucleofilicità <ref>Lucius R., Loos R., Mayr H., ''Angew. Chem. Int. Ed.'' 2002, '''41''', 91-95</ref> <ref>Mayr H., Ofial A.R., ''Pure Appl. Chem.'' 2005 '''77''' 1807-1821</ref>.
== Meccanismi di reazione ==
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