Chimica organica/Addizione elettrofila al doppio legame carbonio-carbonio: differenze tra le versioni

Contenuto cancellato Contenuto aggiunto
Riga 7:
== Meccanismo di reazione ==
[[image:Idroalegenation alkenes.JPG|right|300px|Diagramma di energia potenziale]]
Oggi si sa che la reazione di addizione di acido alogenidrico al doppio legame di un alchene avviene in '''due stadi'''. Nel primo la coppia di elettroni π viene impiegata da uno dei due carboni per formare un lagame con l'idrogeno dell'acido, che si stacca dall'alogeno sottoforma di H<sup>+</sup>. La formazione di un carbocatione a partire da una specie neutra fa intuire con facilità che si tratti di una reazione fortemente endotermica. '''Tra i due carbocationi possibili, quale si forma più velocemente?''' Secondo il postulato di Hammond la velocità della reazione dipende dalla stabilità del prodotto, cioè dalla stabilità del carbocatione. I gruppi metilici sono a maggior rilascio elettronico rispetto all'idrogeno. Tra i due carbocationi possibili è più stabile e dunque si forma con più velocitàrapidamente quello che da origine ad un carbonio carico positivamente cui siano legati più gruppi metilici, a rilascio elettronico. <br />

La seconda parte della reazione è esotermica e comporta l'attacco del carbocatione da parte dell'alogeno carico negativementenegativamente. La velocità di questa seconda parte è limitata dalla disponibilità di reagenti, cioè dalla prima parte della reazione, che fa da collo di bottiglia. <br />
 
La correttezza del meccaniso di reazione così esposto può essere verificata sull'1-cloroetene. In questo caso il carbocatione è stabilizzato per effetto coniugativo dal cloro. É interessante notare come il cloro eserciti anche un effetto induttivo, di senso opposto a quello coniugativo. É evidente che in questo caso vince l'effetto coniugativo.
I fenomeni sopra descritti sono riassunti nella cosiddetta ''regola di Markovnikov'', fromulata già nel 1870 <ref>{{cite journal
| title = Ueber die Abhängigkeit der verschiedenen Vertretbarkeit des Radicalwasserstoffs in den isomeren Buttersäuren
| author = W. Markownikoff
| journal = Annalen der Pharmacie
| volume = 153
| issue = 1
| pages = 228–259
| year = 1870
| url =
| doi = 10.1002/jlac.18701530204 }}</ref>:
 
''In una reazione di addizione di HX ad un doppio legame, il gruppo X si lega al carbonio meno sostituito''
 
 
La correttezza del meccanisomeccanismo di reazione così esposto può essere verificata sull'1-cloroetene. In questo caso il carbocatione è stabilizzato per effetto coniugativo dal cloro. ÉÈ interessante notare come il cloro eserciti anche un effetto induttivo, di senso opposto a quello coniugativo. ÉÈ evidente che in questo caso vince l'effetto coniugativo.
 
==Approfondimenti==